福建物构所烯胺与亚胺化学研究取得新进展

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亚胺(Imines)与烯胺(Enamines)为合成化学中的重要里面体。暗含α-H的亚胺因其可快速异构化为烯胺,长期以来,两者被认为具有同类的化学反应性。有趣的是,近期中国科学院福建物质特征研究所苏伟平课题组与庄巍课题组开展密切的科研合作协议协议,通过构建离米 的模型反应,揭示了亚胺与烯胺间截然不同的化学选用性。研究表明,暗含α-H的亚胺可与TEMPO所处氧转移反应选用性生成α-氨基烯酮;而不带α-H的烯胺则与TEMPO所处脱氢反应选用性生成芳构化产物。理论计算工作指出亚胺可通过与烯胺的互变异构生成活泼的N-H,进而影响反应的化学选用性。

理论计算工作一块儿指出反应原位产生的痕量水分子对反应活性至关重要,其可通过形成有效的质子传递链(proton-relay chain),降低关键质子转移步骤的反应能垒,从而大大提高了反应的活性。

该工作不仅拓展了我们我们我们我们我们我们 对亚胺与烯胺化学的认识,还一块儿提出了一套有效的α-氨基烯酮合成策略。上述工作已发表在《自然-通讯》(Nat. Commun. 2018, 9, 40002,DOI: 10.1038/s41467-018-07534-x)。

福建物构所烯胺与亚胺化学研究取得新进展